题目
(a)3-溴丙烯,(b)1-溴丙烷,(c)1-2-2-溴化物,(d) ,(d) 2-溴丙烷与硝酸银的乙醇溶液反应的活性大小正确的是()A. a>b>c>dB. a>b>d>cC. a>d>b>cD. c>b>a>d
(a)3-溴丙烯,(b)1-溴丙烷,(c)1-2-2-溴化物,(d) ,(d) 2-溴丙烷与硝酸银的乙醇溶液反应的活性大小正确的是()
A. a>b>c>d
B. a>b>d>c
C. a>d>b>c
D. c>b>a>d
题目解答
答案
C. a>d>b>c
解析
本题考查卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应的活性大小比较,解题的关键在于理解不同结构的卤代烃发生反应的机理以及影响反应活性的因素。卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应是按$S_N1$机理进行的,反应活性主要取决于生成碳正离子的稳定性,碳正离子越稳定,反应活性就越高。
下面分别分析各卤代烃生成碳正离子的稳定性:
- (a)3 - 溴丙烯:
- 3 - 溴丙烯的结构为$CH_2=CH - CH_2Br$,它在反应中会生成烯丙基碳正离子$CH_2=CH - CH_2^+$。
- 烯丙基碳正离子由于存在$\pi - p$共轭效应,使得正电荷能够得到有效分散,从而具有较高的稳定性。
- (b)1 - 溴丙烷:
- 1 - 溴丙烷的结构为$CH_3CH_2CH_2Br$,反应时生成的是伯碳正离子$CH_3CH_2CH_2^+$。
- 伯碳正离子所连接的烷基较少,烷基的给电子诱导效应较弱,对正电荷的分散能力有限,所以稳定性相对较低。
- (c)1,2,2 - 三溴丙烷:
- 1,2,2 - 三溴丙烷的结构为$CH_2BrCBr_2CH_3$,反应生成的碳正离子由于溴原子的强吸电子诱导效应,会使碳正离子的正电荷更加集中,稳定性极差。
- (d)2 - 溴丙烷:
- 2 - 溴丙烷的结构为$CH_3CHBrCH_3$,反应生成的是仲碳正离子$CH_3\overset{+}{C}HCH_3$。
- 仲碳正离子连接的烷基比伯碳正离子多,烷基的给电子诱导效应更强,能更好地分散正电荷,所以其稳定性介于烯丙基碳正离子和伯碳正离子之间。
综合以上分析,碳正离子稳定性顺序为:烯丙基碳正离子(a)>仲碳正离子(d)>伯碳正离子(b)>受吸电子溴原子影响的碳正离子(c)。
因此,卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应的活性大小顺序为$a\gt{}d\gt{}b\gt{}c$。