一定总浓度的 mathrm(H)_2mathrm(PO)_4^- --- mathrm(HPO)_4^2- 溶液（mathrm(pK)_a=7.21），缓冲容量最大的是( )A. mathrm(pH)=9.25B. mathrm(pH)=7.00C. mathrm(pH)=4.75D. mathrm(pH)=5.75E. mathrm(pH)=6.80

本题考查缓冲溶液缓冲容量的相关知识。解题的关键在于明确缓冲溶液缓冲容量最大时的条件，即缓冲溶液中抗酸成分和抗碱成分的浓度相等，然后根据缓冲溶液的pH计算公式来判断。

缓冲溶液的pH计算公式为：$\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a + \lg\frac{[\mathrm{共轭碱}]}{[\mathrm{弱酸}]}$。

对于$\mathrm{H}_2\mathrm{PO}_4^-$ - $\mathrm{HPO}_4^{2-}$缓冲溶液，$\mathrm{H}_2\mathrm{PO}_4^-$为弱酸，$\mathrm{HPO}_4^{2-}$为其共轭碱，$\mathrm{p}K_a = 7.21$。

当缓冲容量最大时，$[\mathrm{HPO}_4^{2-}]=[\mathrm{H}_2\mathrm{PO}_4^-]$，此时$\lg\frac{[\mathrm{HPO}_4^{2-}]}{[\mathrm{H}_2\mathrm{PO}_4^-]}=\lg1 = 0$。

将其代入pH计算公式可得：$\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a + \lg\frac{[\mathrm{HPO}_4^{2-}]}{[\mathrm{H}_2\mathrm{PO}_4^-]}=\mathrm{p}K_a+0 = 7.21$。

接下来分析各个选项与$\mathrm{pH}=7.21$的接近程度：

• 选项A：$\vert9.25 - 7.21\vert = 2.04$。
• 选项B：$\vert7.00 - 7.21\vert = 0.21$。
• 选项C：$\vert4.75 - 7.21\vert = 2.46$。
• 选项D：$\vert5.75 - 7.21\vert = 1.46$。
• 选项E：$\vert6.80 - 7.21\vert = 0.41$。

比较各差值大小，$0.21$最小，即选项B的pH值最接近缓冲容量最大时的pH值$7.21$。