题目

用0.1molcdot l^-1 NaOH滴定0.1molcdot l^-1的H_(2)C_(2)O_(4)，则H_(2)C_(2)O_(4)两级离解出来的H^+可以()。已知Ka_(1)=5.9times10^-2，Ka_(2)=6.4times10^-5。A. 分别被准确滴定B. 同时被准确滴定C. 均不能被准确滴定D. 只有第一级电离出来的H^+能被准确滴定

用$0.1mol\cdot l^{-1}$ NaOH滴定$0.1mol\cdot l^{-1}$的$H_{2}C_{2}O_{4}$，则$H_{2}C_{2}O_{4}$两级离解出来的$H^{+}$可以()。已知$Ka_{1}=5.9\times10^{-2}$，$Ka_{2}=6.4\times10^{-5}$。

A. 分别被准确滴定

B. 同时被准确滴定

C. 均不能被准确滴定

D. 只有第一级电离出来的$H^{+}$能被准确滴定

题目解答

答案

B. 同时被准确滴定

解析

本题考查多元弱酸能否被准确滴定以及能否分步滴定的判断，解题思路是根据判断多元弱酸能否被准确滴定和能否分步滴定的条件，结合题目所给的草酸的浓度、两级解离常数进行分析。

  1. 判断第一级解离的$H^{+}$能否被准确滴定：
    • 对于一元弱酸，当$cK_{a}\geq10^{-6}$时，该级解离的$H^{+}$可以被准确滴定。
    • 已知$c = 0.1mol\cdot L^{-1}$，$K_{a1}=5.9\times10^{-2}$，计算$cK_{a1}$的值：
      $cK_{a1}=0.1\times5.9\times10^{-2}=5.9\times10^{-3}$
    • 因为$5.9\times10^{-3}\gt{}10^{-6}$，所以第一级解离的$H^{+}$可以被准确滴定。
  2. 判断第二级解离的$H^{+}$能否被准确滴定：
    • 同样根据$cK_{a}\geq10^{-6}$的条件，已知$K_{a2}=6.4\times10^{-5}$，计算$cK_{a2}$的值：
      $cK_{a2}=0.1\times6.4\times10^{-5}=6.4\times10^{-6}$
    • 由于$6.4\times10^{-6}\geq10^{-6}$，所以第二级解离的$H^{+}$也可以被准确滴定。
  3. 判断两级解离的$H^{+}$能否分步滴定：
    • 对于多元弱酸，当$\frac{K_{a1}}{K_{a2}}\geq10^{4}$时，两级解离的$H^{+}$可以分步滴定；当$\frac{K_{a1}}{K_{a2}}\lt{}10^{4}$时，两级解离的$H^{+}$不能分步滴定，需同时滴定。
    • 计算$\frac{K_{a1}}{K_{a2}}$的值：
      $\frac{K_{a1}}{K_{a2}}=\frac{5.9\times10^{-2}}{6.4\times10^{-5}}\approx922$
    • 因为$922\lt{}10^{4}$，所以两级解离的$H^{+}$不能分步滴定，需同时滴定。