题目
质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27) > 乙烯(5.25) > 乙炔(1.80) > 乙烷(0.80),所致原因为( )A. 诱导效应B. 杂化效应和磁各向异性效应的协同作用C. 磁各向异性效应D. 杂化效应
质子的化学位移有如下顺序:苯(7.27) > 乙烯(5.25) > 乙炔(1.80) > 乙烷(0.80),所致原因为( )
A. 诱导效应
B. 杂化效应和磁各向异性效应的协同作用
C. 磁各向异性效应
D. 杂化效应
题目解答
答案
B. 杂化效应和磁各向异性效应的协同作用
解析
本题考查的知识点是影响质子化学位移的因素,主要涉及杂化效应和磁各向异性效应。解题思路是分别分析杂化效应和磁各向异性效应对不同分子中质子化学位移的影响,然后判断哪个选项能合理解释给定的化学位移顺序。
1. 杂化效应
杂化轨道中 s 成分越多,电子云离原子核越近,屏蔽作用越强,化学位移值越小。
- 乙烷中碳原子是 $sp^3$ 杂化,乙烯中碳原子是 $sp^2$ 杂化,乙炔中碳原子是 $sp$ 杂化。
- $sp^3$ 杂化轨道中 s 成分占 $\frac{1}{4}$,$sp^2$ 杂化轨道中 s 成分占 $\frac{1}{3}$,$sp$ 杂化轨道中 s 成分占 $\frac{1}{2}$。
- 所以从杂化效应来看,电子云密度顺序为:乙烷($sp^3$)>乙烯($sp^2$)>乙炔($sp$),化学位移顺序应该是乙烷<乙烯<乙炔。
2. 磁各向异性效应
- 乙烷:乙烷分子中,质子处于分子的对称中心附近,受到的磁各向异性影响较小,主要受杂化效应影响,化学位移较小,为 $0.80$。
- 乙炔:乙炔分子具有三重轴对称性,在分子周围形成一个屏蔽区,质子处于屏蔽区,受到的屏蔽作用较强,化学位移相对较小,为 $1.80$。
- 乙烯:乙烯分子中,π 电子云形成一个环状的环流,在分子平面上下方产生去屏蔽区,质子处于去屏蔽区,化学位移增大,为 $5.25$。
- 苯:苯分子中,π 电子云形成一个大的环流,在苯环平面上下方产生强烈的去屏蔽区,质子处于去屏蔽区,化学位移最大,为 $7.27$。
3. 协同作用
综合杂化效应和磁各向异性效应,才能合理解释苯(7.27) > 乙烯(5.25) > 乙炔(1.80) > 乙烷(0.80) 这样的化学位移顺序。所以是杂化效应和磁各向异性效应的协同作用导致了该顺序。