无其他配位剂存在的情况下，mathrm(pH)=4.5时（lg alpha_(Y(H))=7.44），可以用EDTA准确滴定的离子是（ ）。（浓度均为0.01mol/L）A. mathrm(Mn)^2+（lg K=13.87）B. mathrm(Ca)^2+（lg K=10.69）C. mathrm(Ce)^3+（lg K=16.0）D. mathrm(Fe)^2+（lg K=14.32）

本题考查EDTA准确滴定金属离子的条件，解题的关键在于根据给定的条件计算出各金属离子的条件稳定常数，并与准确滴定的判据进行比较。

1. 明确准确滴定的判据

在配位滴定中，当金属离子浓度$c_{M}=0.01mol/L$时，若要准确滴定金属离子，要求条件稳定常数$\lg K_{MY}'\geq 8$。

2. 推导条件稳定常数的计算公式

条件稳定常数$K_{MY}'$与稳定常数$K_{MY}$和酸效应系数$\alpha_{Y(H)}$的关系为：
$K_{MY}'=\frac{K_{MY}}{\alpha_{Y(H)}}$
两边取对数可得：
$\lg K_{MY}'=\lg K_{MY}-\lg \alpha_{Y(H)}$

3. 分别计算各选项中金属离子的条件稳定常数

已知$\lg \alpha_{Y(H)} = 7.44$，各金属离子的$\lg K$值分别为：

• A选项$\mathrm{Mn}^{2+}$：
  $\lg K_{MnY}'=\lg K_{MnY}-\lg \alpha_{Y(H)}=13.87 - 7.44 = 6.43\lt 8$，不能准确滴定。
• B选项$\mathrm{Ca}^{2+}$：
  $\lg K_{CaY}'=\lg K_{CaY}-\lg \alpha_{Y(H)}=10.69 - 7.44 = 3.25\lt 8$，不能准确滴定。
• C选项$\mathrm{Ce}^{3+}$：
  $\lg K_{CeY}'=\lg K_{CeY}-\lg \alpha_{Y(H)}=16.0 - 7.44 = 8.56\gt 8$，可以准确滴定。
• D选项$\mathrm{Fe}^{2+}$：
  $\lg K_{FeY}'=\lg K_{FeY}-\lg \alpha_{Y(H)}=14.32 - 7.44 = 6.88\lt 8$，不能准确滴定。